基本信息

物理化学性质

其具有无色、无臭、透明、吸湿性的粘稠液体，有着辛辣的甜味，无腐蚀性，低毒。沸点245℃，熔点-6.5℃，凝固点-10.45℃，闪点123.9，折射率1.4472，相对密度1.1184，粘度0.30泊，易溶于水(水溶性：SOLUBLE）、醇、丙酮、乙醚、乙二醇等其它极性溶剂。自燃点228.89℃，蒸气密度3.66，蒸气压0.13kPa，遇热、明火可燃，能与氧化物反应。

用途

可作溶剂、纺织助剂、橡胶与树酯的增塑剂，润滑油粘度改进剂。主要用作不饱和聚酯树脂。

主要用作气体脱水剂和芳烃萃取溶剂。也用作硝酸纤维素、树脂、油脂、印刷油墨等的溶剂，纺织品的软化剂、整理剂，以及从煤焦油中萃取香豆酮和茚等。此外，二甘醇还用作刹车油配合剂、赛璐珞柔软剂、防冻剂和乳液聚合时的稀释剂等。

用作气相色谱定液，适用于水溶液分析，选择性聚乙二醇相似，用于分析含量氧化合物(特别是醇)、苯胺、脂肪胺、吡啶及喹啉。[1]

保管、贮存、运输

二甘醇在低温条件下输送要考虑设备、管线保温。二甘醇贮存、运输时注意避光、避雨和通用。要远离热源、火源。

牙膏中的二甘醇

二甘醇属于低毒类化学物质，进入人体后由于代谢排出迅速，无明显蓄积性，迄今未发现有致癌、致畸和诱变作用的证据，但大剂量摄入会损害肾脏。在牙膏生产中，二甘醇是一种增溶剂，能够使牙膏中的成分遇水后迅速溶化，提高牙膏品质。目前的牙膏国家标准，对于二甘醇含量没有明确的规定。而在美国等一些国家，却明令禁止牙膏中使用二甘醇。

欧盟食品科学委员会制定的标准规定，每人每天摄入不超过0.5mg/kg的二甘醇不会对人体造成危害，而刷牙时二甘醇残留体内的含量在0.1~0.2mg/kg之间，远远低于欧盟的标准。

早期国内牙膏生产企业使用甘油作为牙膏中的保湿剂，后来由于国内甘油供应不足，开始用二甘醇和甘油的混合体作为牙膏保湿剂。二甘醇使用将近20年来，从未发现问题。中国国家质检总局2007年7月11日发出《关于禁止用二甘醇作为牙膏原料的公告》，公告要求，从即日起，牙膏生产企业不得使用二甘醇作为原料。

公告指出，近期，美国、日本、加拿大等国家先后禁止含二甘醇成分牙膏销售。鉴于目前国际上没有明确的二甘醇在牙膏中使用及限量标准，中国绝大部分牙膏企业已不在生产中使用二甘醇作为原料，为保证消费者科学使用牙膏，也避免出口企业不必要的损失。为此，从即日起，禁止含二甘醇成分的牙膏产品出口和进口。出口牙膏因其他原料带入而致牙膏产品中含有二甘醇的，其含量必须符合进口国家或地区的要求；从即日起，牙膏生产企业不得使用二甘醇作为原料。

卫生部门组织专家对牙膏中二甘醇的危害性进行的评估表明：长期使用二甘醇含量低于15.6%的牙膏不会对人体健康产生不良影响。目前，没有资料显示因使用二甘醇牙膏而直接导致人体中毒的案例。从近期国家专项监督抽查结果看，国内生产的牙膏绝大多数未检出二甘醇，少部分检出的，二甘醇含量也在10%以下。请消费者不要因使用过含二甘醇牙膏而担心健康受到影响。

毒性及其解毒方法

毒理学

本品对中枢神经系统有抑制作用，引起肾脏病理改变及尿路结石等。动物尸检发现部分大鼠有肾脏和肝脏损害，对胃和小肠有一定刺激作用。

本品可致兔经皮吸收中毒，对皮肤无明显刺激。有关它的代谢研究，长期给动物投药可发生膀胱草酸钙结石，所以二乙二醇代谢产生草酸。

中毒临床表现

30年代后期，美国曾有100余例因口服含本品的磺胺配剂致死的报告。估计人一次口服致死量为1ml/kg。大多数病例在服上述药物后约24小时发生胃肠道症状，如恶心、呕吐、腹痛、腹泻，致死者随之出现头痛、肾区叩痛、一时性多尿，然后少尿、嗜睡、面部轻度浮肿。部分患者有轻度黄疸，尿中有蛋白、管型，偶见白细胞。血非蛋白氮升至142.6mmol/L(200mg%)。有的病例肌酐升至8.6mmol/L(12mg%)。尸检发现主要损害在肾和肝脏。

治疗方法

一般应对症治疗。据国外文献报道，根据DEG由醇脱氢酶氧化成毒性更大的代谢产物，因此提出阻断醇脱氢酶对治疗DEG中毒可能有益的设想，并对1例年轻女性口服DEG和三甘醇自杀的患者，在出现酸中毒和昏迷时，经静脉给予4-甲基吡唑（一种醇脱氢酶的抑制剂），酸中毒消除，患者获得完全康复，出院时无任何后遗症。

原料来源

二甘醇主要来自于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产物，在副产物中二乙二醇(二甘醇)含量约占8～9%、三乙二醇(三甘醇)占～1%、其余为更高分子量的聚乙二醇，而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。近年来，随着国内大型乙二醇生产装置的相继建成投产，目前我国乙二醇生产能力已高达104～105万吨/年，那么二甘醇的产量增长就很快，估计约可达10万吨/年左右。

随着即将建成投产的南海石化的32万吨/年乙二醇装置和不久上海石化的38万吨/年乙二醇装置也将建成，届时全国和上海地区的二甘醇产量将会进一步增长。因此，开发二甘醇的下游产品，做好二甘醇的综合利用，是极具有经济价值和市场潜力的项目。

应用

二甘醇

下游产品

以二甘醇与相应的醇或卤代烷为原料，可制得二甘醇单(双)甲醚、二甘醇单(双)丁醚，广泛用作油墨、油漆、树脂、涂料及染料等的溶剂，也用作有机合成的溶剂及汽车燃料的防冻添加剂。

二甘醇与氨反应，可合成吗啉，用于制造橡胶硫化助剂、纺织助剂、医药、农药及其他精细化工品。二甘醇与甲胺反应可生产N-甲基吗啉，用作聚氨酯塑料发泡剂、有机全盛的溶剂，也作某些合成医药的催化剂。

由二甘醇和脂肪酸可生产脂肪酸二甘醇增塑剂，作为聚氯乙烯增塑剂，具有良好的加工性和耐寒性，可代替DBS、DOS，在与DOP、DBP等复配时，可改善塑料制品的耐用低温性能。该产品工艺成熟，北京燕山前进化工厂和哈尔滨动力化工厂都分别建有C7-9脂肪酸二甘醇酸酯及C5-9脂肪酸二甘醇生产装置。

由二甘醇与苯甲酸为原料可合成二苯甲酸二甘醇酯，可代替DOP、DBP、DOS作PVC树脂的增塑剂，用于PVC制品、PVC人造革、PVC地板的生产。二甘醇在质子酸或强酸性离子交换树脂催化作用下可合成1，4一二恶烷。该产品为优良的溶剂、反应介质及萃取溶剂，用于医药、农药的提取、石油产品脱蜡以及纺织、涂料、合成树脂等的生产，也用作低毒含氯溶剂1，1，1一三氯乙烷的稳定剂，以及用于代替聚氨酯合成革历来使用的二甲基甲酰胺、四氢呋喃等价格昂贵的溶剂。

此外，以二甘醇和丙烯醇为原料合成的二甘醇双烯丙基碳酸酯可作生产透镜的原料；由二甘醇和甲基丙烯酸合成的二甘醇双甲基丙烯酸酯则广泛用于制造压敏胶粘剂和光固化涂料的交联剂；二甘醇还用来制取聚酯多元醇，用作聚氨酯树脂的生产原料；二甘醇还用于生产不饱和树脂、二甘醇胺、三甘醇等重要产品。

下游衍生产品项目

1、吗啉或N-甲基吗啉产品

吗啉(1，4-氧氮杂环己烷)是工业用重要环胺之一，由于具有氮氧杂环的特点，吗啉在化工生产上占重要的位置，是许多精细化工产品用途广泛的重要有机原料及化学中间体，可用于橡胶加工工业生产的橡胶助剂(如硫化促进剂NOBS、硫化剂DTDM、防老剂CTOS、抗氧剂等)；在纺织工业中用于制织物整理剂、柔软剂、增白剂等染织助剂；医药工业方面用于生产病毒灵、布洛芬、咳必定等多种重要药物。也被用作塑料助剂、防锈剂、表面活性剂、清罐剂、配制缓蚀剂、光学抛光剂、增亮剂、聚氨酸发泡剂、水处理剂、防腐剂等。另外，吗啉还是一种重要的有机溶剂。

据《中国化工报》报道，目前国外吗啉消费结构为：用于生产橡胶助剂占5%，生产缓蚀剂占20%，生产光学抛光剂助剂占20%，用于生产其他吗啉衍生物及出口占10%。国内当前吗啉消费情况与国外略有不同，用于生产橡胶硫化助剂需2800吨，占70%，用于医药行业需600吨，占15%，用于生产染料、农药需400吨，占10%，其他应用为200吨，占5%。

吗啉的生产，目前主要采取以二甘醇和氨为原料。在加氢催化剂的作用下，同时完成氨解和脱水反应，制得的粗吗啉经精馏制得纯度>99.5%(重量)的精吗啉。根据操作压力不同，该技术分为高压液相法、低压气相接触法和常压气相法三种合成工艺。自1980年美国空气制品及化学品公司开发成功低压新技术以来，当前已有数家公司拥有万吨级吗啉生产装置。并且日本等国也在竞相发展，但吗啉价格仍居高不下。

八十年代末，我国只有上海、沈阳等地有几套小型吗啉生产装置，且属于以二乙醇胺为原料的强酸脱水法旧工艺路线，成本高，经济效益低。近年来发展较快，90年代以后，国内有多家科研院所开发二甘醇催化氨解环化法，其中：

①抚顺石油化工研究院在辽宁清源化工厂进行500t/a工业性放大试验，获得成功。

②北京石油化工科学研究院在低压范围内及连续流动固定床反应器上，进行二甘醇催化氨解环化合成研究，并将其研制的合成催化剂用到山东平度化工总厂投产。

③南京化工二厂利用二甘醇常压催化合成吗啉，是国内首创。

④南京金陵石化公司承包漂水化肥厂500吨/年装置，1993年建成投产。

⑤辽源电影胶片厂利用吉化公司研究院二甘醇氨化法合成吗啉的500吨/年装置。目前该技术已建成了3套500吨/年装置，吨产品消耗二甘醇量小于1.7吨，产品质量达到国内先进水平，并符合BASF公司标准。以二甘醇为原料的新生产装置在山东、吉林、安徽、江苏等地相继建成投产，但是中小企业较多，规模最大为800吨/年，有的规模仅为100吨/年，生产技术和产品品质参差不齐。

近年来，随着科学技术的不断进步，吗啉的新用途不断出现，如新型农药和医药品种已得到不断的开发和生产，烷基吗啉用作化纤行业用溶剂正处在研究开发阶段。

N-甲基吗啉国内生产极少，且工艺落后，成本高。国外主要以二甘醇和甲胺在催化剂作用下合成的新工艺方法生产。国内目前也已研究开发成功。N-甲基吗啉是聚氨酯塑料的发泡催化剂，也是一种性能优良的溶剂、乳化剂、腐蚀抑制剂，还是合成医药氨基苄氰毒素必不可少吗啉，可用作“溶剂法制造人造纤维新工艺”的溶剂。

N-甲基氧化吗啉(nmmo)是由吗啉与甲醛反应，再与过氧化氢反应制得的粗品经分离，重结晶精制制得产品。它是制造Lyocell纤维(以木浆粕为原料，经纺丝而成的一种人造纤维)的十分理想的溶剂，也可用于玻璃纸，食用肠衣的生产。而烯酰吗啉是以吗啉，邻苯二酚，硫酸二甲酯等为原料，经三步反应而得。烯酰吗啉可用作杀菌剂及蒸汽锅炉的缓蚀剂和防垢剂。此外，还有N-氨丙基吗啉，N-苯基吗啉等吗啉系列产品。

2、二甘醇醚类产品

二甘醇醚类产品，包括二甘醇的单醚和双醚。其中重要品种有二甘醇单甲醚，由于它的毒性小，沸点高。因此，特别适用于作印刷油墨、染料、合成树脂、硝化纤维、圆珠笔油、纺织印花、涂料、高固体油漆等的高沸点溶剂；它也用作有机合成溶剂和工业清洗剂；由于它热稳定性好、冰点低、粘度小，还可用作合成刹车油，液压控制系统用的液压油组分；也可用作汽车、飞机燃料的防水添加剂。而二甘醇双甲醚除了可用作高沸点溶剂外，还用于阴离子类物质的溶剂及多种气体的吸收剂。

由二甘醇合成二甘醇单甲醚主要采用威廉逊醚合成法，即将二甘醇制成单醇钠后与氯甲烷反应或将二甘醇一个羟基被氯原子取代后与甲醇钠反应，再由甲醇和二甘醇在催化剂作用下脱水也可制得二甘醇单甲醚。

3、二苯甲酸二甘醇酯产品

二甘醇酯类产品包括二甘醇饱和酯和二甘醇不饱和酯。其主要品种有二甘醇二丙酸酯，二甘醇二硝酸酯，二甘醇二乙酸酯等饱和酯，以及二苯甲酸二甘醇酯及二甘醇双碳酸烯丙酯等不饱和酯。二苯甲酸二甘醇酯具有较低的熔融温度，树脂溶剂化迅速，可以缩短加工时间，混炼时挥发性低，稳定性高，与树脂的相容性好，使用配方中可加入更多的无机填料以增强制品的抗张强度和降低成本。制品耐溶剂性、耐油类抽出性优良，可代替DOP、DBP用作聚氯乙烯人造革、地板胶、聚氨酯弹性体、聚醋酸乙烯、酚醛树脂等聚全物的增塑剂。

其性能优于苯酐类增塑剂且价格低廉。此外它还可用作醋酸纤维素的添加剂、粘合剂的添加剂，醋酸纤维的拨染剂及丙烯酸乳胶的增塑剂等。其可替代DOP，PBP，DOS作为PVC树脂的增塑剂，用于PVC制品，PVC人造革，PVC地板的生产。其合成方法主要有二甘醇和苯甲酸在催化剂作用下酯化而得，或者由二甘醇与苯甲酸甲酯进行酯交换反应而得。酯类产品的生产装置通常比较简单，投资小，而且设备的通用性好，市场适应性强。

4、二甘醇合成二甘酸及开发不饱和聚酯树脂新产品

二甘酸是一种重要的精细化工原料，其用途很广。用二甘酸为原料合成的二甘酸二酯类化合物是聚氯乙烯的优良增塑剂、二甘酸的钠盐则是优良的洗涤剂组份。由二甘酸、二甘醇、苯酐、苯乙烯等合成的不同牌号不饱和聚酯树脂可分别用于制作玻璃钢制品、电绝缘品、胶粘带和原子灰产品，具有良好的性能和使用效果。由二甘酸还可用作植物助长剂等。

二甘酸生产工艺比较简单，由二醇生产二甘酸有两种合成路线，即以20浓度的硝酸作氧化剂，进行氧化反应，或以铂/活性碳为催化剂，用空气或氧气作氧化剂，将二甘醇氧化成二甘酸，水溶液经浓缩结晶，得二甘酸产品。

二甘酸的合成及应用，国外研究较多，美国、德国已建有生产装置。国内方面正处开发阶段，1991年燕山石化公司及大连理工大学化工学院已成功合成二甘酸及系列不饱和聚酯树产品，该项目很有开发前景。

我们开发新工艺是采用抗水高硅ZSM-5沸石分子筛做催化剂进行气固相催化反应，工艺特点是催化剂转化率高，选择性好，寿命长，工艺简单，操作环境污染和三废少，居世界先进水平。二甘醇在质子酸作用下进行分子内脱水环化生成二恶烷。该技术包括两部分，即反应和分离。反应物和载气在250～300℃下进行气固相催化反应，反应产物经气液分离，载气循环，产物二恶烷与水分离采用共沸精镏，产物与少量副产物和未反应原料的分离采用减压精镏催化剂采用空气烧焦的方法，再生后催化剂可重复使用。